由于在二氧化硅表面存在有羥基,相鄰羥基彼此以氫鍵結(jié)合(如圖所示),孤立羥基的氫原子正電性強(qiáng),易與負(fù)電性原子吸附,與含羥基化合物發(fā)生脫水縮合反應(yīng),與亞硫酸氯或碳酞氯反應(yīng),與環(huán)氧化合物發(fā)生酯化反應(yīng)。表面羥基的存在使表面具有化學(xué)吸附活性,遇水分子時(shí)形成氫鍵吸附。二氧化硅表面是親水性的,無論氣相法或沉淀法都是如此差異僅是程度不同。這導(dǎo)致了在與聚合物基體配合時(shí)相容性差,在配合膠料內(nèi)對硫化促進(jìn)劑吸附而遲延硫化。此外,二氧化硅比表面積大、粒徑小,在與聚合物配合時(shí)難混入、難分散。在空氣中易飛揚(yáng),儲(chǔ)存與運(yùn)輸皆不便。改性的目的就是改變二氧化硅表面的物化性質(zhì),提高粒子與聚合物分子間相容性,增強(qiáng)填料與聚合物之間交互作用,改善加工工藝性能,提高填料的補(bǔ)強(qiáng)性能。對二氧化硅改性的原理是基于其表面羥基易與含羥基化合物反應(yīng)、易吸附陰離子的特點(diǎn),因此,常使用脂肪醇、月女、脂肪酸、硅氧烷等對其改性。
2、表面改性方法
表面改性分為熱處理和化學(xué)改性處理。
(1) 熱處理
熱處理后二氧化硅表面吸濕量低,且填充制品吸濕量也顯著下降,其原因可能是由于高溫加熱條件下原來以氫鍵締合的相鄰羥基發(fā)生脫水而形成穩(wěn)定鍵合,從而導(dǎo)致吸水量降低,此種方法簡便經(jīng)濟(jì)。
(2)化學(xué)改性處理
使用脂肪酸或聚合物改性二氧化硅表面,由于上述改性劑的改性效果不同,即使用同一種改性劑,其改性效果也可能因硫化體系不同或由于二氧化硅制備工藝不同而有差異。有機(jī)硅烷改性二氧化硅表面是一種最常用、最傳統(tǒng)的改性方法。硅烷偶聯(lián)劑是一種具備雙反應(yīng)功能的化學(xué)物質(zhì),能使聚合物/填料的結(jié)合界面成為化學(xué)鍵結(jié)合,顯著提高了填料補(bǔ)強(qiáng)性能硅烷偶聯(lián)劑為單體硅化合物,分子式中含易水解基團(tuán)(如烷氧基、過氧基)能夠與填料粒子表面的羥基鍵合。分子式中的親油基(如苯基、氯基、多硫基、硫醇基、氨基、烷基、乙烯基)能與被填充聚合物分子鏈發(fā)生反應(yīng)。使用硅烷偶聯(lián)劑改性二氧化硅表面.由于不同工藝條件制備的二氧化硅表面結(jié)構(gòu)特性及物化特性不同,偶聯(lián)劑的分子結(jié)構(gòu)各異,膠料品種多樣,使改性二氧化硅填充膠的綜合性能改善程度不同。
但須指出,硅烷偶聯(lián)劑改性二氧化硅目前只在小部分橡膠產(chǎn)品中使用主要原因是成本高。